(1)環(huán)氧樹(shù)脂的特性及型號(hào)1)機(jī)械強(qiáng)度高。樹(shù)脂固化后機(jī)械強(qiáng)度高于聚酯樹(shù)脂和酚醛樹(shù)脂。2)黏結(jié)性能好、黏合力大。因環(huán)氧樹(shù)脂分子中具有多種極性基團(tuán)(羥基、醚基和環(huán)氧基),同時(shí)環(huán)氧基又可與玻璃纖維表面生成化學(xué)鍵,因此具有良好的浸潤(rùn)性和黏結(jié)性,其黏合力稱(chēng)之“萬(wàn)能膠”。3)固化收縮低。環(huán)氧樹(shù)脂在固化時(shí)沒(méi)有小分子生成,密度大,因此在固化過(guò)程中體積收縮率很低(<2%),在常用的聚酯、環(huán)氧、酚醛三大類(lèi)熱固性樹(shù)脂中收縮最小。4)良好的耐化學(xué)腐蝕性能。熱固性樹(shù)脂中聚酯、酚醛樹(shù)脂都不耐堿侵蝕,而環(huán)氧樹(shù)脂對(duì)堿有較好的耐腐蝕能力。對(duì)有機(jī)溶劑的抗蝕性能也良好。5)優(yōu)良的耐熱性能和電絕緣性能。熱變形溫度比聚酯樹(shù)脂高,同時(shí),通過(guò)固化劑的改變可大幅度提高其熱變形溫度。6)固化成型工藝性能良好。環(huán)氧樹(shù)脂可在室溫、接觸壓力下固化成型。也可在加熱、加壓下固化成型。其固化自由度大,選用不同固化劑可在-10~180℃范圍內(nèi)固化。7)缺點(diǎn):樹(shù)脂流動(dòng)性差黏度大,手糊、噴射成型困難,使用時(shí)需加稀釋劑;膠凝時(shí)間、固化速度調(diào)節(jié)幅度沒(méi)有聚酯方面,故固化時(shí)間比聚酯樹(shù)脂長(zhǎng);價(jià)格相對(duì)較貴。已固化環(huán)氧樹(shù)脂的性質(zhì)可隨固化劑的不同而有很大差異。環(huán)氧樹(shù)脂固化劑品種多,使環(huán)氧樹(shù)脂幾乎可以適應(yīng)各種不同性能制品對(duì)樹(shù)脂提出的要求。工業(yè)上環(huán)氧樹(shù)脂應(yīng)用于玻璃鋼的品種大致為以下四類(lèi):二酚基丙烷型環(huán)氧樹(shù)脂;酚醛環(huán)氧樹(shù)脂;脂環(huán)族環(huán)氧樹(shù)脂;其他型號(hào)環(huán)氧樹(shù)脂(聚丁二烯環(huán)氧樹(shù)脂,三聚氰酸環(huán)氧樹(shù)脂)。最常用的為二酚基丙烷型環(huán)氧樹(shù)脂,稱(chēng)為通用型環(huán)氧樹(shù)脂。而該型環(huán)氧樹(shù)脂應(yīng)用于玻璃鋼的E型樹(shù)脂主要有三種,即E-51、E-44、E-42,約占總用量的80%~90%。三種差別僅在于分子量的不同,前者分子量小,流動(dòng)性較好;后者分子量大,流動(dòng)性較差。表現(xiàn)在已固化樹(shù)脂性能上則差別不大。(2)常用的環(huán)氧樹(shù)脂固化劑1)伯胺類(lèi)固化劑屬這類(lèi)固化劑的有乙二胺(EDA)、二乙烯三胺(DETA)、三乙烯四胺(TETA)多乙烯多胺(PEDA)、二乙撐三胺(DEFT)四乙烯五胺(TDA)及聚酰胺、改性多元胺等。特性是在室溫下多為低黏度液體,易與樹(shù)脂混合;揮發(fā)性大,氣味大,有毒性。固化物特性為:在固化過(guò)程中放熱量大,固化較快,可在室內(nèi)固化;耐腐蝕性和機(jī)械性能一般,性脆且耐熱不高。2)叔胺類(lèi)固化劑屬這類(lèi)固化劑的有間苯二銨(MPDA)、間苯二甲胺(MXDA)、己二胺(HDA)及4,4二氨基二苯甲烷。其特性為:除間苯二甲胺是液體外,其余室溫下均為固體,不易與樹(shù)脂黏合,需加熱熔融。其固化物特性為:固化速度較慢,室溫下固化不完全,需加熱;固化物耐腐蝕性和耐熱性較好,適用于層壓、模壓制品。改性叔胺固化劑有代號(hào)590、593、120、591等固化劑。其特性為:揮發(fā)性小,毒性低;常溫下多為黏稠液體。可改善固化物耐熱性、耐腐蝕,可使樹(shù)脂在低溫、潮濕條件下固化。3)酸酐類(lèi)固化劑這類(lèi)固化劑分為鄰苯二甲酐(MA)、均苯四甲酸二酐、甲基納狄克酸酐三種。鄰苯二甲酐為白色結(jié)晶體,需加熱固化。固化后樹(shù)脂的機(jī)械強(qiáng)度高,耐酸性強(qiáng),耐堿性差,溫變形溫度在100℃以上;均苯四甲酸二酐為白色結(jié)晶體,需加熱固化,與環(huán)氧樹(shù)脂反應(yīng)活性強(qiáng)。固化物交聯(lián)密度大,抗壓強(qiáng)度、耐化學(xué)藥品及熱穩(wěn)定性?xún)?yōu)良,熱變形溫度可達(dá)280℃;甲基納狄克酸酐為淡黃色液體,易與樹(shù)脂混合。固化物耐熱老化性能優(yōu)良,熱變形溫度在160℃以上,收縮率小。4)高分子類(lèi)固化劑這類(lèi)固化劑有酚醛、呋喃、聚酰胺、脲醛及三聚氰胺甲醛等樹(shù)脂。這些本身是一種良好的防腐材料,固化速度慢,使用期長(zhǎng),僅用于熱固化。固化物兼具有環(huán)氧樹(shù)脂的性能又具有固化劑樹(shù)脂的性能。具有較高的抗沖強(qiáng)度和尺寸穩(wěn)定性。(3)稀釋劑為降低環(huán)氧樹(shù)脂的黏度,提高流動(dòng)性,用加入稀釋劑的辦法來(lái)達(dá)到。稀釋劑分為以下兩類(lèi):1)活性稀釋劑屬活性稀釋劑的有環(huán)氧丙烷丙烯醚、環(huán)氧丙烷丁基醚、環(huán)氧丙烷苯基醚、二縮水甘油醚、脂環(huán)族環(huán)氧、乙二醇二縮水甘油醚、甘油環(huán)氧、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧氯丙烷等。這類(lèi)稀釋劑的分子結(jié)構(gòu)中含有活性環(huán)氧基團(tuán),在與樹(shù)脂固化過(guò)程中參與固化反應(yīng),因此它直接影響已固化樹(shù)脂的性能,除降低樹(shù)脂黏度,起到改善樹(shù)脂工藝性能的作用外,有時(shí)還對(duì)已固化樹(shù)脂起到內(nèi)增塑作用。活性稀釋劑的加入,固化劑的用量也要相應(yīng)地調(diào)整。此類(lèi)稀釋劑一般有毒,使用時(shí)要注意防護(hù),沸點(diǎn)在150~300℃。2)非活性稀釋劑屬非活性稀釋劑的有丙酮、酒精、甲乙酮、環(huán)乙酮、苯、甲苯、二甲苯、正丁醇、苯乙烯等。這類(lèi)稀釋劑在樹(shù)脂固化過(guò)程中不參與反應(yīng),僅起降低黏度作用,用量一般為樹(shù)脂重量的5%,15%。在固化過(guò)程中大部分逸出,從而增加了樹(shù)脂收縮率,降低了制品性能。表觀(guān)密度在016,019,沸點(diǎn)在50,150℃,玻璃鋼工藝中盡可能少用。(4)增塑劑增塑劑也稱(chēng)增韌劑,是改善玻璃鋼韌性的添加物,也分為活性和非活性?xún)深?lèi)。1)活性增塑劑這類(lèi)增逆劑有聚酰胺樹(shù)脂、聚硫橡膠、聚丁二烯環(huán)氧樹(shù)脂、聚環(huán)氧氯丙烷橡膠、不飽和聚酯樹(shù)脂、液態(tài)聚胺脂與芳族二元胺配合、丁腈橡膠與順酐、丁苯橡膠與聚丁二烯環(huán)氧樹(shù)脂等。主要為單功能團(tuán)的環(huán)氧化植物油,因含有活性基團(tuán),參與固化反應(yīng),改善環(huán)氧脆性,提高樹(shù)脂的沖擊強(qiáng)度和延伸率。2)非活性增塑劑主要是鄰苯類(lèi)和磷酸類(lèi)。屬鄰苯類(lèi)的為鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二戍酯、鄰苯二甲酸二辛酯等;屬磷酸類(lèi)的為磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲酯、亞磷酸三苯指。不參與固化反應(yīng),主要作用是降低黏度,改善樹(shù)脂固化體系脆性,基本上均為無(wú)色液體,僅磷酸三苯酯為白色液體,沸點(diǎn)在200℃以上,表觀(guān)密度基本均大于1,用量為樹(shù)脂重量的10%~15%。2.酚醛樹(shù)脂酚醛樹(shù)脂是由酚類(lèi)化合物(苯酚、甲酚、二甲酚)和醛類(lèi)化合物(甲醛、糠醛)按一定比例在酸性或堿催化劑作用下相互經(jīng)縮聚反應(yīng)而合成。分熱塑性和熱固性?xún)深?lèi)。制造玻璃鋼采用的是熱固性酚醛樹(shù)脂,具有線(xiàn)型或支鏈型分子結(jié)構(gòu),由于分子中含有羥甲基,在加熱條件下會(huì)進(jìn)一步相互縮合,形成不溶不熔的三向網(wǎng)狀體型結(jié)構(gòu)狀態(tài)。(1)酚醛樹(shù)脂的性能特點(diǎn)1)良好的工藝性能??筛鶕?jù)需要制成各種不同黏度的樹(shù)脂以適用各種不同的應(yīng)用場(chǎng)合,一般分為高黏度、中黏度和低黏度三種。高黏度樹(shù)脂適用于制備擠壓石墨制品、制造石棉酚醛塑料和酚醛清漆;中黏度適用于制作酚醛膠泥和酚醛玻璃鋼;低黏度適用于浸漬石墨,也可制作玻璃鋼。2)良好的耐腐蝕性能。除強(qiáng)氧化性酸之外,酚醛樹(shù)脂幾乎能耐一切酸腐蝕,如任何濃度的鹽酸、稀硫酸、大部分的有機(jī)酸及酸性氣體和pH<7的酸性鹽溶液等。但耐堿性較差。3)已固化樹(shù)脂具有良好的抗壓強(qiáng)度,良好的介電性能,優(yōu)良的耐水及耐燒蝕性能,可在120℃下長(zhǎng)期使用,耐熱性好。4)缺點(diǎn)是:樹(shù)脂固化時(shí),體積收縮率較大,樹(shù)脂與玻璃纖維黏結(jié)性較差,固化后產(chǎn)物較脆,延伸率低等。(2)普通酚醛樹(shù)脂性能普通酚醛樹(shù)脂黏度小,凝膠時(shí)間短,耐熱性好,固化時(shí)體積收縮大,黏結(jié)性差,性脆,常用來(lái)制作預(yù)浸料。(3)幾種改性酚醛樹(shù)脂性能1)鎂酚醛樹(shù)脂鎂酚醛樹(shù)脂即聚乙烯醇縮醛改性酚醛樹(shù)脂。具有良好的流動(dòng)性,固化物具有較高的機(jī)械強(qiáng)度,良好的電絕緣性和耐熱性,提高了玻璃鋼制品的機(jī)械強(qiáng)度和耐熱性。適用于壓模成型。2)硼酚醛樹(shù)脂改善了普通酚醛樹(shù)脂的脆性和吸水性,提高了玻璃鋼制品的機(jī)械強(qiáng)度和耐熱性。3)環(huán)氧樹(shù)脂改性酚醛樹(shù)脂提高了黏結(jié)性能,降低了樹(shù)脂固化收縮,提高了固化物的韌性和耐堿性。4)二甲苯改性酚醛樹(shù)脂具有較低的吸水率和較好的耐堿性,提高韌性和機(jī)械強(qiáng)度。3)和4)主要應(yīng)用于層壓和模壓制品,如玻璃鋼管道、閥門(mén)和各種配件及玻璃鋼層壓板
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